Η ΔΕΗ ιδρύθηκε το 1950 με τον Νόμο 1468, αναλαμβάνοντας το αποκλειστικό προνόμιο παραγωγής, μεταφοράς και διανομής ηλεκτρικής ενέργειας στην Ελλάδα. Αρχικά, στόχος της ήταν η εξηλεκτρισμός της χώρας και η ανάπτυξη των απαραίτητων υποδομών, καθώς η χώρα διέθετε τότε περισσότερες από 400 ιδιωτικές εταιρείες ηλεκτρισμού που λειτουργούσαν διάσπαρτα. Η ΔΕΗ ξεκίνησε την πρώτη φάση του εξηλεκτρισμού με την κατασκευή τεσσάρων υδροηλεκτρικών σταθμών (Άγρας, Λούρος, Λάδωνας, και Αχελώος) και ενός θερμικού σταθμού στο Αλιβέρι
Από το 1955 έως το 1965, η ΔΕΗ επέκτεινε το δίκτυο της, εδραιώνοντας σταδιακά τον έλεγχο των δικτύων παραγωγής και διανομής σε όλη την Ελλάδα. Το 1956, μετά τη λήξη της συνεργασίας με την αμερικανική Ebasco, η εταιρεία αυτονομήθηκε πλήρως και περιήλθε στον πλήρη έλεγχο του ελληνικού δημοσίου. Σημαντικό ρόλο στην ανάπτυξη της ΔΕΗ έπαιξαν τα υδροηλεκτρικά έργα και η αξιοποίηση του λιγνίτη
Kathimerini
Y.PE.TH.E.
Μεταξύ της δεκαετίας του 1970 και του 1990, η ΔΕΗ επένδυσε σε μεγάλα υδροηλεκτρικά και λιγνιτικά έργα, όπως ο ΑΗΣ Πτολεμαΐδας και ο Θεσσαλικός Υδροηλεκτρικός Σταθμός Ν. Πλαστήρα. Στη συνέχεια, κατά τις δεκαετίες του 2000 και του 2010, η ΔΕΗ επεκτάθηκε στις Ανανεώσιμες Πηγές Ενέργειας και απέκτησε θυγατρικές όπως η ΔΕΗ Ανανεώσιμες