Ο Αλέξανδρος Ζαχαρίου γεννήθηκε στη Βραΐλα της Ρουμανίας το 1869 και καταγόταν από το Καρπενήσι. Σπούδασε πολιτικός μηχανικός στο Ομοσπονδιακό Πολυτεχνείο της Ζυρίχης από το 1887 έως το 1891. Μετά τις σπουδές του, εργάστηκε στη Γερμανία μέχρι το 1899, όπου απέκτησε σημαντική εμπειρία σε έργα σιδηροδρομικής, λιμενικής και υδραυλικής μηχανικής.
Όταν επέστρεψε στην Ελλάδα, ίδρυσε την Τεχνική Εταιρεία "Αλ. Ζαχαρίου και Σία" το 1898, ενώ το 1920 ίδρυσε την Ανώνυμη Οικοδομική Εταιρεία "Ο Τέκτων". Παράλληλα, συνεργάστηκε με τους Χατζηκυριάκο, Νικόλαο Κανελλόπουλο και Λεόντιο Οικονομίδη για την ίδρυση της Τσιμεντοποιΐας "Τιτάν". Η δράση του Ζαχαρίου τον κατέστησε έναν από τους πιο επιφανείς μηχανικούς της εποχής του, συμμετέχοντας σε μεγάλα δημόσια έργα υποδομής και βιομηχανικής ανάπτυξης.